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白炭黑對膠料工藝性能的影響

白炭黑是微細(xì)粉末狀或超細(xì)粒子狀無水及含水二氧化硅或硅酸鹽類的統(tǒng)稱,俗稱納米二氧化硅,是一種白色、無毒、無定型微細(xì)粉末。其二氧化硅含量大于90%,原始粒徑一般5~40nm,屬于多孔性物質(zhì),能溶于苛性堿和氫氟酸,不溶于水、溶劑和酸(氫氟酸除外)。耐高溫、不燃、無味、無嗅、具有很好的電絕緣性。

白炭黑因其微粒結(jié)構(gòu)非常特殊,表現(xiàn)出奇異或反常的物理化學(xué)特性,所以在眾多學(xué)科及領(lǐng)域內(nèi)有著不可取代的作用。

白炭黑對膠料工藝性能的影響:

1.膠料的混煉與分散 

白炭黑由于比表面積很大,總趨向于二次聚集,加之在空氣中極易吸收水分,致使羥基間易產(chǎn)生很強(qiáng)的氫鍵締合,進(jìn)一步提高了顆粒間的凝聚力,所以白炭黑的混煉與分散要比炭黑困難得多,而且在多量配合時,還容易生成凝膠,使膠料硬化,混煉時生熱大。為獲得良好的分散,就要求初始混煉時,保持盡可能高的剪切力,以便使白炭黑的這些聚集體粒子盡可能被破壞,而又不致使橡膠分子鏈發(fā)生過多的機(jī)械降解。為此,白炭黑應(yīng)分批少量加入,以降低生熱。適當(dāng)提高混煉溫度,有利于除掉一部分白炭黑表面吸附水分,降低粒子間的凝聚力,有助于白炭黑在膠料中的分散。 

2.白炭黑補(bǔ)強(qiáng)硅橡膠混煉膠中的結(jié)構(gòu)控制 

白炭黑,特別是氣相法白炭黑是硅橡膠最好的補(bǔ)強(qiáng)劑,但有一個使混煉膠硬化的問題,一般稱為“結(jié)構(gòu)化效應(yīng)”。其結(jié)構(gòu)化隨膠料停放時間延長而增加,甚至嚴(yán)重到無法返煉、報廢的程度。對此有兩種解釋,一種認(rèn)為是硅橡膠端基與白炭黑表面羥基縮合;另一方面認(rèn)為硅橡膠硅氧鏈節(jié)與白炭黑表面羥基形成氫鍵。 

防止結(jié)構(gòu)化有兩個途徑,其一是混煉時加入某些可以與白炭黑表面羥基發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),如羥基硅油、二苯基硅二醇、硅氮烷等。當(dāng)使用二苯基硅二醇時,混煉后應(yīng)在160~200℃下處理0.5~1h。這樣就可以防止白炭黑填充硅橡膠的結(jié)構(gòu)化。另一途徑是預(yù)先將白炭黑表面改性,先去掉部分表面羥基,從根本上消除結(jié)構(gòu)化。 

3.膠料的門尼粘度 

白炭黑生成凝膠的能力與炭黑不相上下,因此在混煉白炭黑時,膠料的門尼粘度提高,以致于惡化了加工性能,故在含白炭黑的膠料配方中軟化劑的選擇和用量很重要。在IIR中往往加入石蠟烴類、環(huán)烷烴類和芳香烴類,用量視白炭黑用量多少及門尼粘度大小而異,一般可達(dá)15-30%。在NR中,以植物性軟化劑如松香油、妥爾油等軟化效果最好,合成的軟化劑效果不大,礦物油的軟化效果最低。 

4.膠料的硫化速度 

白炭黑粒子表面有大量的微孔,對硫化促進(jìn)劑有較強(qiáng)的吸附作用,因此明顯地遲延硫化。為了避免這種現(xiàn)象,一方面可適當(dāng)?shù)靥岣叽龠M(jìn)劑的用量;另一方面可采用活性劑,使活性劑優(yōu)先吸附在白炭黑表面,這樣就減少了它對促進(jìn)劑的吸附。 

活性劑一般是含氮或含氧的胺類、醇類、醇胺類低分子化合物。對NR來說胺類更適合,如二乙醇胺、三乙醇胺、丁二胺、六亞甲基四胺等。對SBR來說,醇類更適合,如己三醇、二甘醇、丙三醇、聚乙二醇等;钚詣┯昧恳鶕(jù)白炭黑用量、PH值和橡膠品種而定,一般用量為白炭黑的1~3%。 

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